Ο Αθανάσιος Δ. Παπαϊωάννου γεννήθηκε στον Πειραιά το 1964 και είναι δικηγόρος Αθηνών από το 1990. 

Είναι πτυχιούχος της Νομικής Αθηνών (1987) και κάτοχος μεταπτυχιακού διπλώματος στο Εμπορικό Δίκαιο και διδακτορικού διπλώματος στο Εργατικό Δίκαιο (Πανεπιστήμιο της Πεννσυλβάνια, ΗΠΑ, 1988 και 1990 αντίστοιχα).  

Μεταξύ άλλων, έχει διατελέσει Γενικός Γραμματέας της Βουλής (Οκτώβριος 2009- Μάρτιος 2015) και Αντιπρόεδρος του ΑΣΕΠ (Ιούλιος 2016-2021). Από τον Ιούλιο του 2021 είναι Πρόεδρος του ΑΣΕΠ κατόπιν απόφασης της Διάσκεψης των Προέδρων της Βουλής.  

Δίδαξε επί σειρά ετών «Εργατικό Δίκαιο» στη Σχολή Αξιωματικών της Ελληνικής Αστυνομίας και στα Τμήματα Διοίκησης Μονάδων Υγείας και Τουριστικών Επιχειρήσεων του ΤΕΙ Αθηνών, Ελληνικό Διοικητικό Σύστημα στο Ελληνικό Ανοιχτό Πανεπιστήμιο.

Έχει συγγράψει οκτώ (8) βιβλία και δημοσιεύσει τριάντα πέντε (35) άρθρα σε ελληνικά και αμερικανικά επιστημονικά περιοδικά για θέματα Εργατικού Δικαίου και Δικαίου Ανθρωπίνων Δικαιωμάτων, νομικά και πολιτικά ζητήματα του αγγλο-σαξωνικού δικαίου καθώς και θέματα της ελληνικής δημόσιας διοίκησης.

Μιλάει άριστα την Αγγλική και τη Γαλλική γλώσσα.